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    1. 煤氣脫硫危廢資源化治理
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      一、 政策背景


      二、工藝簡介

      脫硫危廢雙提工藝 技術簡介


      脫硫危廢指用濕式氧化法脫除氣體中H2S工藝中產生的硫泥危廢和剩余含鹽廢液危廢。
      雙提技術是指從濕式氧化法工藝產生的硫泡沫開始連續處理,硫泥危廢和剩余含鹽廢液危廢提取99.5%以上的產品硫磺和精制硫氰酸鹽,從根本上治理硫泥危廢和剩余含鹽廢液危廢,并將危廢轉化生產為99.5%以上的硫磺 和98.7%以上硫氰酸鹽環保技術。


      煤氣脫硫危廢資源化治理技術簡述   


      治理方法

      1.脫硫廢液提精鹽的原理

          在脫硫廢液中加入活性炭去除脫硫液的墨綠色,得到含硫氰酸銨和硫代硫酸銨的清液,將清液升溫蒸發后根據硫氰酸銨和硫代硫酸銨溶解度的不同進行分部結晶法,分別得到硫代硫酸銨和硫氰酸銨。

      2.脫硫廢液提精鹽的生產工藝流程

          來自脫硫工段的脫硫廢液進入原液罐,通過脫硫液上料泵進入脫色釜,加入活性炭后升溫,脫色后的脫硫液通過脫色板框進料泵進入脫色板框進行脫色,得到的清液通過清液罐進料泵進入清液罐儲存。清液通過濃縮釜進料泵進入濃縮釜,在真空條件下進行蒸發濃縮,達到一定濃度后放入結晶釜進行降溫結晶,后通過硫代板框進料泵在硫代板框中進行硫代硫酸銨的分離,母液通過中轉釜進料泵進入中轉釜,通過硫代板框再次過濾,后經過中轉釜進料泵進入結晶釜在冷凍水的環境下結晶,通過離心機得到硫氰酸銨。


      雙提工藝流程圖



      得到的產品


      1、硫氰酸銨

          硫氰酸銨,無色結晶。易潮解。易溶于水和乙醇,溶于甲醇和丙酮,幾乎不溶于氯仿和乙酸乙酯。其水溶液遇鐵鹽溶液呈血紅色,遇亞鐵鹽則無反應。將干燥品加熱至159℃時不分解而熔融,熱至170℃時分子轉變成為硫脲。相對密度1.305。熔點約149℃。有毒,有刺激性。分子式:NH4SCN,分子量:76.12,溶解性:溶于水,溶于乙醇、丙酮、氨水。

      2、硫代硫酸銨

          硫代硫酸銨無色透明液體或白色結晶。結晶體相對密度1.679,極易溶于水,100℃時溶解度103.3g/100ml水。不溶于醇、醚,微溶于丙酮。加熱至150℃則分解形成亞硫酸銨、硫黃、氨、硫化氫及水?諝庵惺植环定,在氨氣中穩定。分子式:(NH4)2S2O3,分子量:148.20

      3、硫酸銨

          無色結晶或白色顆粒。無氣味。280℃以上分解。水中溶解度:0℃時70.6g,100℃時103.8g。不溶于乙醇和丙酮。0.1mol/L水溶液的pH為5.5。相對密度1.77。折光率1.521。分子式:(NH4)2SO4,分子量:132.14。


      三、產品與技術優勢

      脫硫廢液必須治理

          在脫硫過程中由于HPF復合催化劑中含有PDS,如果脫硫再生過程中產生濃度過高的NH4SCN,將影響CN-向SCN-轉變的速度,造成CN-積累,致使PDS催化劑活性降低,因此必須控制復鹽濃度在250g/L以下,才能不影響脫硫效率。HPF法脫硫廢液產生量不大,可以直接用于配煤,但在實際生產過程中,受到各類因素的制約,脫硫廢液中不僅含有硫氰酸鹽,而且含有一定濃度的硫酸鹽,如果脫硫廢液返回配煤,其中的硫氰化物雖然能夠在加熱時分解,但硫酸鹽性質穩定且沒有排出口,長期運行必然導致系統內鹽的積累,因此必須排放一定量的脫硫廢液。在較大規模的焦化廠,其排放量能達到lOOm3/d以上。由于脫硫廢液鹽含量過高,生化系統很難處理,有的廠選擇直接用于熄焦,但這樣不僅使得焦炭含硫量高,硬度下降,產生的蒸汽還對大氣造成了嚴重的污染。而且早在2016年脫硫廢液就被列入國家危廢,不能直接外排。因此,脫硫廢液的處理成為我們必須關注的一個重要的環保問題。

      脫硫廢液已經被列入國家危廢

      雙提技術優勢

      雙提技術與傳統技術產值對比

      雙提效果對比

      雙提技術的必要性和意義

      清潔生產的需要:

          采用濕式氧化法的工廠生產現場,無論是HPF前脫硫還是PDS、888的苯后鈉堿脫硫,都存在同樣問題。無論是經過廢液提鹽的、壓榨生產生硫膏的,用連續或間歇融硫釜的。生產現場臟、亂、差,處理不及的硫泡沫橫流,生產的硫磺和硫膏賣不出去,胡亂堆積,成為焦化廠生產的共性特征。連續融硫釜工藝生產現場稍好,但同樣生產的硫不達標,腐蝕性廢液和刺激氣味對生產現場嚴重污染。連續融硫釜堵塞時,問題更加突出。特別是對后脫硫,堵塞現象更是出現頻繁。

      產品銷售的需要:

          不同的脫硫劑生產的硫質量都不合格。

          HPF法中連續融硫釜生產的硫磺顏色為黑綠色;間歇釜生產的為黑色,雖然用燃燒法測定硫含量有的高達98%,但單質硫含量均在85~93%間,所含雜質對硫酸生產的催化劑有污染毒害,所以生產的硫磺賣不出去。堆集的硫即影響清潔生產,也存在火災安全隱患。

          脫硫廢液提鹽技術是成熟可靠的,但因脫硫廢液單獨提鹽時,脫硫廢液中含的懸浮硫,金屬絡合物、焦油、萘、瀝青、焦灰、等雜質、脫硫劑等,鹽的純度很難達到產品指標。而純度不足的粗鹽不僅價格低,而且難以被市場接受,銷不出去。銷售不出去的粗鹽形成了二次污染源,無處堆積,無法處理。

      脫硫塔脫硫效果和效率的需要

          脫硫廢液長期循環使用,會造成付反應增加,硫產量降低;脫硫效率降低,脫硫劑用量大,煤氣含硫超標的現象。嚴重時發生堵塔,影響煤氣脫硫工序的安全穩定運行。脫硫液噴灑煤場,昂貴的脫硫劑損耗大。

      雙提技術是節能降耗的需要:




      雙提技術和傳統工藝不同點及特征分析


      四、業績概況










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